6. Напишите схемы следующих превращений с использованием реакций расщепления и присоединения. Назовите исходный, конечный и промежуточный продукты реакции. а) CH₃-CH₂-CHBr-CH₂Br → CH₃-CH₂-CHBr₂-CH₃ б) CH₃-CH₂-CBr₂-CH₃ → CH₃-CHBr-CHBr-CH₃ в) CH₃-CH₂-CHBr₂ → CH₃-CBr₂-CH₃ г) CH₃-CH₂-CHBr₂ → CH₃-CHBr-CH₃

Для осуществления превращений сначала от исходного дигалогенпроизводного отщепляют HBr, получая алкен или алкин, а затем проводят присоединение нужного реагента.

а) CH₃–CH₂–CHBr–CH₂Br → CH₃–CH₂–CBr₂–CH₃

Сначала отщепляется одна молекула HBr под действием спиртового раствора щёлочи:

Образовавшийся алкен присоединяет HBr по правилу Марковникова: атом водорода присоединяется к концевому атому углерода, а атом брома — к атому углерода, уже содержащему Br.

Общая схема:

Названия веществ:

• исходное вещество — 1,2-дибромбутан;

• промежуточное вещество — 2-бромбут-1-ен;

• конечное вещество — 2,2-дибромбутан.

б) CH₃–CH₂–CBr₂–CH₃ → CH₃–CHBr–CHBr–CH₃

Сначала от исходного геминального дибромпроизводного отщепляется одна молекула HBr:

Затем к образовавшемуся бромалкену присоединяется HBr в присутствии пероксидов. В этих условиях присоединение идёт против правила Марковникова: Br присоединяется к атому углерода, содержащему больше атомов водорода, а H — к атому углерода, уже связанному с Br.

Общая схема:

Названия веществ:

• исходное вещество — 2,2-дибромбутан;

• промежуточное вещество — 2-бромбут-2-ен;

• конечное вещество — 2,3-дибромбутан.

Присутствие пероксида важно: без него присоединение HBr может привести преимущественно к образованию геминального дибромпроизводного.

в) CH₃–CH₂–CHBr₂ → CH₃–CBr₂–CH₃

Для переноса двух атомов брома от концевого атома углерода к среднему сначала проводят двойное отщепление HBr. Образуется алкин — пропин:

В более строгих условиях второе отщепление HBr от винилбромида проводят сильным основанием, например амидом натрия: