Был Cu²⁺, надо прибавить 2 электрона или отнять, чтобы получился Cu⁰?

Прибавить 2 электрона. Это восстановление: степень окисления должна снизиться с +2 до 0, а для этого ионы меди(II) принимают два e⁻.

Полуреакция:
Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu⁰

Проверка по заряду: слева +2 + (−2) = 0, справа 0. Если «отнимать» электроны, заряд стал бы ещё более положительным (Cu³⁺, Cu⁴⁺), а не 0.