С каждым из трех веществ: бром, бромоводород, натрий – может реагировать 1) бутан 2) бутен-1 3) бутин-2 4) бутин-1

Правильный вариант — 4) бутин-1.

Почему:

• Br₂
  Реагируют все непредельные (и алканы при радикальных условиях).
  • Алкены/алкины: электрофильное присоединение с обесцвечиванием бромной воды.
  • Алканы (бутан): замещение при hv/Δ (радикальное бромирование).
  Значит, с бромом проблемы нет ни у одного из перечисленных.

• HBr
  Присоединяется к алкенам и алкинам (по правилу Марковникова; для алкенов возможен и анти-Марковников в присутствии пероксидов).
  • Бутан (алкан) с HBr не реагирует → вариант 1 отпадает.
  • Бутен-1, бутин-2, бутин-1 — реагируют.

• Na (натрий, металл)
  Здесь ключевой тест: натрий реагирует с терминальными алкинами, отщепляя кислотный протон ≡C–H с образованием ацетилида натрия и выделением H₂:
  $2\,RC≡C\mathbf{H} + 2\,Na \rightarrow 2\,RC≡CNa + H_2↑$
  • У бутина-1 есть терминальный протон → реакция идет.
  • Бутин-2 (внутренний алкин) протона ≡C–H не имеет → с Na не реагирует.
  • Бутен-1 и бутан тоже не дают такой реакции с Na.

Итог: только бути́н-1 реагирует со всеми тремя: с Br₂ (присоединение), с HBr (присоединение), с Na (дегидропротонирование терминальной ≡C–H).