Почему жёлтый осадок Ag3PO4, в отличие от AgBr и AgI, растворяется при добавлении раствора кислоты?

Жёлтый осадок фосфата серебра(I), Ag₃PO₄, растворяется при добавлении раствора кислоты, потому что в кислой среде происходит химическая реакция между фосфат-анионом (PO₄³⁻), входящим в состав осадка, и ионами водорода (H⁺), содержащимися в кислоте. Эта реакция приводит к превращению плохо растворимого фосфата в более растворимые соединения.

Фосфат-анион — это основание, и он может прореагировать с кислотой, образуя гидрофосфат (HPO₄²⁻) и дигидрофосфат (H₂PO₄⁻), которые значительно лучше растворимы в воде, чем сам фосфат серебра. Таким образом, при добавлении кислоты:

Ag₃PO₄ (тв.) ⇌ 3Ag⁺ + PO₄³⁻

Затем:

PO₄³⁻ + H⁺ ⇌ HPO₄²⁻

HPO₄²⁻ + H⁺ ⇌ H₂PO₄⁻

Сдвиг равновесия в сторону образования растворимых форм фосфорной кислоты приводит к уменьшению концентрации PO₄³⁻ в растворе, и, по принципу Ле Шателье, это вызывает растворение осадка Ag₃PO₄, чтобы восполнить убывающее количество PO₄³⁻.

В отличие от Ag₃PO₄, осадки AgBr и AgI являются галогенидными солями серебра. Ионы Br⁻ и I⁻ не вступают в реакции с кислотами (они — сопряжённые основания сильных кислот, HBr и HI, соответственно), и потому не удаляются из равновесия. Поэтому добавление кислоты не приводит к растворению этих осадков. Они остаются нерастворимыми.